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PAMAM樹狀大分子對碳酸丙烯基電解質(zhì)中LiTFSI和NaTFSI相互作用和運(yùn)輸?shù)挠绊?/h1> 返回列表頁

PAMAM樹狀大分子對碳酸丙烯基電解質(zhì)中LiTFSI和NaTFSI相互作用和運(yùn)輸?shù)挠绊?/span>    |    2023-05-12  |   
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鋰離子電池在許多便攜式設(shè)備中得到了應(yīng)用,包括智能手機(jī)、平板電腦、電子煙、手電筒和無線工具。最近,由于環(huán)境問題,混合動力汽車和電動汽車變得越來越受歡迎;因此,設(shè)計(jì)和開發(fā)新型高性能高容量離子電池(IBs)成為迫切需要。鋰離子電池是一種復(fù)雜的多組分裝置,其中一個(gè)關(guān)鍵組分是電解質(zhì),它在離子電導(dǎo)率中起著至關(guān)重要的作用,因此影響鋰離子在電池中的傳輸特性(高性能和長壽命)。電解質(zhì)不僅要在廣泛的溫度范圍內(nèi)保持合適的離子電導(dǎo)率,而且要具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和與電極材料的相容性。

商用電池中最流行和最常用的是液體電解質(zhì),其基礎(chǔ)是有機(jī)溶劑(即碳酸二甲酯、碳酸二乙酯)和溶解的鋰鹽(即LiPF6)。不幸的是它們?nèi)菀装l(fā)生快速化學(xué)分解反應(yīng),需要通過化學(xué)添加劑(如阻燃劑、氧化還原劑和成膜添加劑)或電子控制裝置(在充放電周期中嚴(yán)格控制電流和電壓)來控制,這導(dǎo)致價(jià)格上漲。將液體電解質(zhì)中的鋰鹽或鈉鹽混合到聚合物材料中得到的凝膠電解質(zhì)是液體電解質(zhì)的替代品之一。

采用雙(三氟甲基磺酰基)亞胺鋰(LiTFSI)或雙(三氟甲基磺?;?亞胺鈉(NaTFSI)鹽將PAMAM半代G1.5或G2.5溶解于碳酸丙烯酯(PC)中制備聚(氨基胺)(PAMAM)基電解質(zhì)。為離子電池應(yīng)用而設(shè)計(jì)的溶液,從離子傳輸特性方面進(jìn)行了研究。拉曼光譜顯示了溶液中LiTFSI和NaTFSI鹽的完全解離,并提供了Li+和Na+陽離子與PAMAM樹狀大分子之間強(qiáng)相互作用的信息。在不加PAMAM的電解質(zhì)中,Li+和Na+陽離子的自擴(kuò)散系數(shù)比較表明,鋰離子的自擴(kuò)散系數(shù)較低,這是由于Li+與PC的相互作用強(qiáng)于Na+,導(dǎo)致鋰離子的溶劑化殼層較高。

此外,由于陽離子與PAMAM分子之間的強(qiáng)相互作用,鋰離子的反應(yīng)速度比PC和氟離子慢。此外,Li+的自擴(kuò)散系數(shù)高于PAMAM樹枝狀大分子的自擴(kuò)散系數(shù),表明Li+在PAMAM分子間存在跳躍輸運(yùn)機(jī)制。此外,隨著PAMAM濃度的增加,所有電解質(zhì)組分的自擴(kuò)散系數(shù)值都降低,這是溶液粘度增加的結(jié)果。由自擴(kuò)散系數(shù)計(jì)算的Li+陽離子輸運(yùn)數(shù)隨著PAMAM濃度的增加而減小,這是由于與陽離子相互作用的位置越來越多。利用能斯特-愛因斯坦方程計(jì)算的擴(kuò)散系數(shù)與阻抗譜(IS)測量的電導(dǎo)率進(jìn)行比較,表明由PAMAM電導(dǎo)率引起的IS電導(dǎo)率略高。

文獻(xiàn)來源:Rafa? Konefa?*, Zuzana Morávková, Bartosz Paruzel, Vitalii Patsula,Sabina Abbrent, Kosma Szutkowski and Stefan Jurga. Polymers 2020, 12, 1595.


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